wyklad3, Teksty, Wykłady, Polimery, Penczek na UJ
[ Pobierz całość w formacie PDF ]
WYKŁAD 3 (godz. 5 -)
Polimeryzacja anionowa.
CHEMIA MAKROCZĄSTECZEK
POLIMERYZACJA ANIONOWA
1. Znaczenie polimeryzacji anionowej
2. Odkrycie przez M. Szwarca polimeryzacji „żyjącej”
3. Inicjatory
4. Kinetyka
-zależność stałych szybkości reakcji elementarnych od
budowy aktywnego centrum
5. Synteza
- kopolimery blokowe, szczepione , gwiazdy i in.
CHEMIA MAKROCZĄSTECZEK
POLIMERYZACJA ANIONOWA
Zdolność do polimeryzacji anionowej monomerów winylowych
*)
jest związana z
efektem indukcyjnym podstawników: grupa przyciągająca elektrony może
indukowaćładunek dodatni na sąsiednich atomach wskutek silniejszego związania
ze sobą pary elektronów podwójnego wiązania :
SO
2
R> CN> F> Cl> Br> COOH ( COOR)
J> OR> SR> C
6
H
5
> NR
2
> H> R>
najczęściej:
CH CH
2
(R)
CN
CN
; CH
2
CH COOR < CH
3
> ; CH
2
CH CN ; CH
2
C
; CH
2
C
CN
COOR
CH
2
CH CONH
2
;CH
2
CH CH CH
2
; CH
2
C(CH
3
)CHCH
2
(CH
2
CH
2
!)
*) polimeryzacji jonowej (anionowej i kationowej oraz jonowo koordynacyjnej)
CHEMIA MAKROCZĄSTECZEK
POLIMERYZACJA ANIONOWA
Odkrycie polimeryzacji żyjącej- Michał Szwarc, dr h.c. UJ
pierwsza praca
: Nature, 1956
w żyjącej polimeryzacji nie ma zakończenia ani przeniesienia łańcucha*; po
przereagowaniu monomeru
A
można wprowadzić nową porcje monomeru
A
i
wznowić polimeryzację lub wprowadzić monomer
B
i otrzymać kopolimer blokowy:
a
*
+
A
a
*
+
B
a
b
*
* R
t
= R
tr
= 0 } konsekwencje kinetyczne:
CHEMIA MAKROCZĄSTECZEK
POLIMERYZACJA ANIONOWA
Zalety polimeryzacji anionowej w syntezie polimerów:
Trwałość aktywnych centrów:
-
Określona masa molowa polimerów- jeśli szybkie inicjowanie i bez
zakończenia:
R + nM
;
M
n
= n[M]/[R ]
-wąski rozkład;
M
w
/M
n
≤
1.1 (Poisson) ( <
M
n
> )
- funkcjonalizowanie- końce łańcuchów (grupy końcowe)
- synteza kopolimerów blokowych (elastoplasty, jonowo-niejonowe)
- synteza kopolimerów szczepionych
- makrocząsteczki w kształcie gwiazdy
[ Pobierz całość w formacie PDF ]